化學處理廣泛應用于金屬防腐、涂裝前處理、表面潤滑以及表面精飾等領域。它作為其中一種重要的表面處理技術,常用的化學處理方法有三種:氧化、鈍化和磷化。
磷化即金屬鐵、鋅、鋁及其合金在酸性磷酸鹽溶液中進行化學反應,形成非金屬或非導體轉化膜的一個過程,這種轉化膜的作用:①用于金屬表層的預調整,方便金屬成型加工;②用于金屬表面的預處理,以便涂裝,且可以防止涂層下的腐蝕;③提高防腐性能,為蠟和防銹油提供良好的底層;④用于金屬表層的預處理,以便噴塑。
迄今為止,磷化層應用Z廣泛的是作為涂裝底層以及和各種涂料的配合使用,以延長涂層的使用壽命。此外,磷化處理技術在涂裝行業起著巨大的推動作用。
傳統磷化工藝迄今已有近140年的歷史,磷化在整個金屬表面處理中起著關鍵作用。英國人Coslett于1906年申請了diyi個鐵鹽磷化專利,將鐵屑溶于磷酸中制得磷化劑。接著,又有了錳系和鋅系磷化等。
我國的磷化技術起步較晚,但經過多年的發展與不懈努力,在磷化技術的配方、工作機理等方面亦取得了較大進展,但技術含量較高、難度較大的表面處理技術仍然采用國際產品。
有學者對品粒細化劑的研究表明:加入欽鹽進行表面調整,可加快磷化速度,減少磷化時間,對晶粒的細化有一定作用。重金屬離子加入到磷化液本體后,可提供磷化過程的成核結晶點,可提高磷化速度并細化晶粒,
有學者的研究表明:磷化時間達到30s時,浸蝕后暴露出了原始組織中的缺陷和無定形沉淀。延長磷化時間,無定形沉淀加倍增加,進而形成膜層。
有學者的實驗結果表明:磷化膜結晶形貌中鋅的含量是有影響的,發現低鋅含量磷化膜的形態并不具有像針一樣的精細結構,而是球狀或顆粒狀結構。
磷化處理材料的主要成分為磷酸二氫鹽(鋅、錳、鐵等金屬),磷化過程通常在磷酸二氫鹽的水溶液中進行。磷酸二氫鹽的水溶液發生水解,將產生游離磷酸:
3Me(H2PO4)2=Me3(PO4)2+4H3PO4
游離磷酸同被磷化金屬表面的金屬反應,并放出氫氣,以鋼鐵為例,反應為:
Fe+2H3PO4=Fe(H2PO4)2+H2↑
反應釋放出來的氫氣被吸附在金屬表面,從而阻止磷化膜結晶的形成。為加快反應速度,磷化液中一般都要加入氧化劑和催化劑以去除氫氣。以亞硝酸鈉為催化劑為例,亞硝酸鹽分解產生NO2,NO2可使金屬表面的氫氣氧化生成水,同時將部分亞鐵離子Fe2+氧化為Fe3+,鐵離子和磷酸根反應生成FePO4瘀渣沉淀,反應為:
Fe+H2PO4+NO2=FePO4+H2O+NO↑
上述反應降低了溶液的酸度,當PO43-與溶液中的金屬離子(Zn2+、Mn2+、Ca2+、Fe2+等)的濃度達到溶度積常數時,就會在金屬表面形成磷酸鹽沉淀,即磷化膜,反應式為:
3Fe2++2PO43-→Fe3(PO4)2↓
隨著金屬表面上磷酸鹽的沉淀,磷化反應也隨之減慢,當整個表面被磷化膜全部覆蓋后,磷化過程結束。磷化瘀渣的主要成分FePO4,磷化膜的主要成分是Me3(PO4)2、H2O,也有少量的氧化鐵和FePO4。
以上是磷化處理技術在國內工業行業的前景分析及磷化化學反應處理原理,希望對大家有幫助。